新乌头碱的丙酰酯化合成方法研究-护理临床论文
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1 仪器与试剂
Varian 1200 LC/MS液相色谱-质谱联用仪；XRC 1型显微熔点仪（温度计未校正）；Bruker AV 600核磁共振仪 （TMS为内标，CDCl3为溶剂）；薄层色谱（GF254）和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）。
中乌头碱为从绵阳产生附片中提取分离得到的纯度96%以上中乌头碱，由西南科技大学生命科学与工程学院提供；所用试剂和溶剂均为分析纯，市售。
2 方法
中乌头碱丙酰化衍生物的化学合成［7］路线见图1。3 丙酰基中乌头碱（a）：在室温下，按摩尔比N （mesaconitine） ∶N （anhydride） = 1∶5称取中乌头碱和丙酸酐。先将中乌头碱溶于干燥吡啶中，再缓慢加入丙酸酐。反应14 h后，将反应液倒入冰水中，并缓慢滴加饱和碳酸钠溶液直至溶液pH=9，用等体积的氯仿萃取3次，合并氯仿层，饱和NaCl水溶液洗涤、无水Na2SO4干燥过夜，减压蒸干氯仿。
3，13，15 三丙酰基中乌头碱（b）：在室温下，按摩尔比N （mesaconitine） ∶N （TsOH） =1∶3称取中乌头碱与对甲苯磺酸并溶于过量丙酸酐中，反应约26 h，其余操作同（a）的合成。
3-丙酰基-13，15 二乙酰基中乌头碱（c）：在常温下，按摩尔比N（a）∶N（TsOH） = 1∶2.5称取原料，溶于过量乙酸酐中，反应约24 h。其余操作同（a）的合成。氯仿-甲醇（V∶V = 1∶3）重结晶。
3 乙酰基-13-丙酰基中乌头碱（d）：按照（a）的合成方法，合成3 乙酰基中乌头碱（e）。在常温下，按摩尔比N（e）∶N（TsOH） = 1∶1称取原料，溶于过量丙酸酐中，反应约20 h。其余操作同（a）的合成。
3 结果
通过质谱所显示的分子离子之相对分子量并结合与参考文献［8］所述中乌头碱的氢谱数据进行对比得到的结构信息，完成衍生物的结构鉴定。
根据文献检索，本实验中得到的4个化合物均为未报道的新化合物。中乌头碱的结构上有3个羟基（3 OH，13 OH，15 OH），本实验中通过控制酯化反应的条件，分别获得了3 OH丙酰化的中乌头碱衍生物以及3 OH，13 OH，15 OH三羟基同时丙酰化的中乌头碱衍生物；3 OH丙酰化、其他两个羟基同时被乙酰化以及3 OH乙酰化、13 OH被丙酰化的两个交叉酯化中乌头碱衍生物。
中乌头碱为该植物中提取分离得到的一种乌头型C19二萜生物碱，又名新乌头碱。因其为双酯型生物碱而具有较强的亲脂性，是此类植物中主要杀虫活性成分之一［5］。许勇华等［6］已通过实验证实中乌头碱对甜菜夜蛾表现出胃毒、拒食和生长抑制作用，但毒性较乌头碱和次乌头碱低。本实验探讨了中乌头碱的丙酰酯化合成方法；合成得到的化合物因其增加了酯基团而有可能提高杀虫活性，为附子的植物源农药开发进行了基础研究。
毛茛科乌头属植物自古以来就有被用于农作物杀虫除害的记载，通过现代科研证实二萜生物碱正是其杀虫活性有效部位［9,10］，对花卉银纹夜蛾，柑橘红蜘蛛，冬青卫矛尺蠖，蜀柏毒蛾等都表现出较好的杀虫活性，并且其杀虫机理也开始有初步的探讨，即可以通过抑制乙酰胆碱酯酶（AchE）的活性，干扰和最终阻断突触传导而发挥其对昆虫的毒性［15］。二萜生物碱对人、畜等的毒性高低与酯化水平呈正相关性，即双酯型>单酯型>醇胺型，但杀虫活性是否与此特征相一致还有待进一步研究。
新能源市场论文 http://www.qikanba.com/
1 仪器与试剂
Varian 1200 LC/MS液相色谱-质谱联用仪；XRC 1型显微熔点仪（温度计未校正）；Bruker AV 600核磁共振仪 （TMS为内标，CDCl3为溶剂）；薄层色谱（GF254）和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）。
中乌头碱为从绵阳产生附片中提取分离得到的纯度96%以上中乌头碱，由西南科技大学生命科学与工程学院提供；所用试剂和溶剂均为分析纯，市售。
2 方法
中乌头碱丙酰化衍生物的化学合成［7］路线见图1。3 丙酰基中乌头碱（a）：在室温下，按摩尔比N （mesaconitine） ∶N （anhydride） = 1∶5称取中乌头碱和丙酸酐。先将中乌头碱溶于干燥吡啶中，再缓慢加入丙酸酐。反应14 h后，将反应液倒入冰水中，并缓慢滴加饱和碳酸钠溶液直至溶液pH=9，用等体积的氯仿萃取3次，合并氯仿层，饱和NaCl水溶液洗涤、无水Na2SO4干燥过夜，减压蒸干氯仿。
3，13，15 三丙酰基中乌头碱（b）：在室温下，按摩尔比N （mesaconitine） ∶N （TsOH） =1∶3称取中乌头碱与对甲苯磺酸并溶于过量丙酸酐中，反应约26 h，其余操作同（a）的合成。
3-丙酰基-13，15 二乙酰基中乌头碱（c）：在常温下，按摩尔比N（a）∶N（TsOH） = 1∶2.5称取原料，溶于过量乙酸酐中，反应约24 h。其余操作同（a）的合成。氯仿-甲醇（V∶V = 1∶3）重结晶。
3 乙酰基-13-丙酰基中乌头碱（d）：按照（a）的合成方法，合成3 乙酰基中乌头碱（e）。在常温下，按摩尔比N（e）∶N（TsOH） = 1∶1称取原料，溶于过量丙酸酐中，反应约20 h。其余操作同（a）的合成。
3 结果
通过质谱所显示的分子离子之相对分子量并结合与参考文献［8］所述中乌头碱的氢谱数据进行对比得到的结构信息，完成衍生物的结构鉴定。
根据文献检索，本实验中得到的4个化合物均为未报道的新化合物。中乌头碱的结构上有3个羟基（3 OH，13 OH，15 OH），本实验中通过控制酯化反应的条件，分别获得了3 OH丙酰化的中乌头碱衍生物以及3 OH，13 OH，15 OH三羟基同时丙酰化的中乌头碱衍生物；3 OH丙酰化、其他两个羟基同时被乙酰化以及3 OH乙酰化、13 OH被丙酰化的两个交叉酯化中乌头碱衍生物。
中乌头碱为该植物中提取分离得到的一种乌头型C19二萜生物碱，又名新乌头碱。因其为双酯型生物碱而具有较强的亲脂性，是此类植物中主要杀虫活性成分之一［5］。许勇华等［6］已通过实验证实中乌头碱对甜菜夜蛾表现出胃毒、拒食和生长抑制作用，但毒性较乌头碱和次乌头碱低。本实验探讨了中乌头碱的丙酰酯化合成方法；合成得到的化合物因其增加了酯基团而有可能提高杀虫活性，为附子的植物源农药开发进行了基础研究。
毛茛科乌头属植物自古以来就有被用于农作物杀虫除害的记载，通过现代科研证实二萜生物碱正是其杀虫活性有效部位［9,10］，对花卉银纹夜蛾，柑橘红蜘蛛，冬青卫矛尺蠖，蜀柏毒蛾等都表现出较好的杀虫活性，并且其杀虫机理也开始有初步的探讨，即可以通过抑制乙酰胆碱酯酶（AchE）的活性，干扰和最终阻断突触传导而发挥其对昆虫的毒性［15］。二萜生物碱对人、畜等的毒性高低与酯化水平呈正相关性，即双酯型>单酯型>醇胺型，但杀虫活性是否与此特征相一致还有待进一步研究。
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